El primer encuentro en la Nacional para Mancini es en fecha 26 mayo 1984, a solo 19 años. Enzo Bearzot el técnico que decide el debut en el amistoso Canada-Italia a Toronto.
Su carrera en azzurro es caracterizada da altos y bajos como Roberto mismo confirma en una entrevista al Corriere Della Sera del 2009:
“[…] Enzo Bearzot me ha llevado con los azzurri a New York para una tournée. Se debía ir a dormir temprano, por la noche. Yo salí juntos con algunos senadores del equipo, y regrese la mañana después. Bearzot se enojo como una bestia. Me la hizo pagar. E justamente. Después me negué de seguir Arrigo Sacchi en America. Otro Error pagado caro. Hoy puedo decir que me arrepiento, pero, naturalmente, es demasiado tarde”.
Con la camiseta italiana Mancini colecciona 36 presencias y 4 goles: el 1-1 de Alemania Oeste-Italia al primer turno del Europeo 1988, el doblete en el 6-1 de Italia-Malta, encuentro de cualificación para el campeonato del mundial USA 1994, y el segundo gol en el 0-3 de Estonia-Italia, otro encuentro de cualificación a USA ’94.
