La prima partita in Nazionale di Mancini è datata 26 maggio 1984, a soli 19 anni. Enzo Bearzot è il ct che decide il suo esordio nell’amichevole Canada-Italia a Toronto.
La sua carriera azzurra è caratterizzata da alti e bassi come Roberto stesso conferma in una intervista a Il Corriere della Sera del 2009:
“[…] Enzo Bearzot mi ha portato con gli azzurri a New York per una tournée. Si doveva andare a dormire presto, la sera. Io sono uscito, insieme con alcuni senatori della squadra, e sono tornato la mattina dopo. Bearzot si è incavolato come una bestia. Me l'ha fatta pagare. E giustamente. Poi mi sono rifiutato di seguire Arrigo Sacchi in America. Altro errore pagato caro. Oggi posso dire di essere pentito, ma, naturalmente, è troppo tardi”.
Con la maglia dell'Italia Mancini colleziona 36 presenze e 4 reti: l’1-1 di Germania-Ovest-Italia al primo turno di Euro 1988, la doppietta nel 6-1 di Italia-Malta, match di qualificazione al campionato mondiale Usa 1994, ed il secondo gol nello 0-3 di Estonia-Italia, altro match di qualificazione a Usa ’94.